Química analítica redox

AE(viraje)=Eºind+-0,059/n

Ferroína: rápidez y reversibilidad de su viraje, intenso cambio de color, estabilidad de sus disoluciones. Es un quelato.

Difenilamina: No con Volframato y Hg(II). Mecanismo en 1 etapa reversible y 1 irreversible (cambio de color entre Inox1 e Inox2)

Rojo de metilo: irreversible, utilizado en bromometrías.

In Redox específicos

Almidón (valoraciones que consumen o producen I3-) SCN- con Fe3+ complejo [Fe(SCN)2+] color rojo. Desaparición de color es el punto final.

Permanganato (autoindicador en medio PH<1) Oxidante fuerte con intenso color violeta. EN neutras se reduce a Mn02(pardo) y en básica a MnO4.2-(verde)

Se estandariza con Oxalato de sodio o alambre de Fe puro electrolítico en medio ácido. (Valoración en medio sulfúrico 1M lenta y Mn2+ autoindicador, se calienta para + Velocidad, se valora hasta color rosaceo)

Tratamientos previos para disl. REDOX

Para un único estado de oxidación agente reductor auxiliar:

Metales: Zn, Al, Cd, Pb, Ni, Cu, Ag (en láminas o alambe)

Reductor Jones: Se evita reducción de Iones H, contaminación muestra con Zn2+. 2Zn+Hg2+->Zn(Hg)

Reductor Walden: plata metálica en gránulos o columna. En presencia de Cl-, para disl. de analito en HCL

Oxidastes auxiliares:

Bismutato de sodio (NaBiO3), peroxidisulfato de amonio(S2O8.2-), peróxido de sodio e hidrógeno.

Oxidaciones con Cerio (IV):

Tiene ligar de forma limpia en disl. ácidas. Se valora con oxalato. La ventaja frente a permanganato es que en H2S04 no oxida al cloruro, por lo que s epuede utilizar para valorar HCL.

Se peude preparar una sal pura para disl. patrón.

Oxidaciones dicromato (Cr2O7.2-):

En disl. .ac. es oxidante fuerte. Pasa a Cr.3+

En disl. básica pasa a ion cromato.

Sus disl. son estables y no reaccionan con HCL.

Bajo potencial de electrodo y lentitud con ciertos agentes reductores. Su color anaranjado no es lo bastante intenso para punto final. Ác. difenilsulfurico indicador ideal para valoración con dicromato.

Aplicaciones: Determinación directa Fe2+. Indirecta de especies que oxidan Fe2+a Fe3+

Yodimetrías:

Yodo como valorante. El yodo molecular es poco soluble. EYodo sublimado volatil y tóxico.

Si no es posible utilizar yodo patrón se isa I3- preparado a partir de yodato potásico puro. El I3- se utiliza rapido porque se oxida con el aire.

Interviene en I3- contiosulfato de sodio en medio acido en suspension de almidon como indicador.

Yodomtrías: yodo como analito. El yodo se valora con agente reductor tiosulfato (indicador almidón)

Para determinar dicromato, permanganato, Ce4+, etc.